塑料用抗菌劑的應用歷史及發展現狀
塑料用抗菌劑不僅需要具有高效、廣譜的抗菌性能,抗菌持續性好,保持抗菌塑料能長期抗菌;無毒無異味,對制品和環境無污染;同塑料有相容性,配伍好,對塑料制品的性能沒有不良影響;色彩安穩性好,在保存和運用過程中不變色;有杰出的化學安穩性,耐酸、堿和化學藥品;有較低價的價格,運用后不會大幅度地提高資料的本錢;還必須充分考慮到塑料加工過程中高溫、高熱、強剪切等苛刻條件對抗菌劑的影響,要求抗菌劑具備高的熱安穩性,在塑料擠出和加工過程中不分解、不變質。現在,抗菌劑包含無機抗菌劑、有機抗菌劑、天然抗菌劑和高分子抗菌劑等4大類。盡管抗菌劑數目很大(以日本為例,抗菌、防霉劑的原藥種類500種,制劑約700種,主要是有機抗菌劑,但只有不多的抗菌劑能滿意抗菌塑料及其制品的加工和運用要求。
無機抗菌劑是抗菌塑猜中運用最廣泛、市場潛力最大的新式抗菌劑。它是運用銀、銅、鋅、鈦等金屬及其離子的滅菌和抑菌性而制得的一類抗菌劑。人類早就發現了銀、銅、鋅金屬及其化合物具有滅菌功能,早在4000多年前,印度就用銅壺儲水消毒,公元前5世紀的古希臘戰士用銀器盛水直接飲用。在臨床醫學上,運用AgNO溶液或膠態銀處理創傷,用硫胺嘧啶銀抗真菌、抑制病毒等也早有運用。但最早明確提出Ag離子能夠滅菌的是1893年瑞士的植物學家拉克林,他發現10—8mol/L濃度的Ag離子就能夠殺滅藻類。隨后人們發現銅、鋅等金屬離子也有抗菌性能。在所有的金屬離子中,銀離子的抗菌性能最強,所以常常運用的主要是銀離子及其化合物。1980年代初,日本科學家開始將銀化合物直接增加到樹脂中,用無機抗菌劑制成了抗菌塑料。但直接增加銀鹽制備的抗菌塑料性能顯著下降,色彩變黑,接觸水時As’易分出,抗菌有效期短,運用價值低。后來采用多孔結構、能結實負載金屬離子的資料,或能與金屬離子構成安穩的螯合物的資料載帶金屬離子,如活性炭。現在,無機抗菌劑多以沸石、硅灰石、綠泥石、陶土、陶瓷、不溶性磷酸鹽、可溶性玻璃等物質作載體負載銀等金屬離子制成抗菌劑,抗菌廣譜、耐熱溫度高、長效、安全,在抗菌資猜中運用優勢顯著,是最有發展前途的塑料、化纖、陶瓷用抗菌劑。
與無機抗菌劑比較,有機抗菌劑在工業運用方面盡管開發得早,但在塑料等抗菌資猜中的運用卻大受約束。不過,有機抗菌劑在某些塑猜中有著自己的運用特色,如有機抗菌劑的有效抗菌速度要比無機抗菌劑快,防霉作用較好,增加在塑猜中的工藝可操作性要比無機抗菌劑好,在貯存和運用過程中色彩安穩性也比無機抗菌劑強。因此有機抗菌防霉劑在抗菌塑料的運用中占有一定的位置。
天然抗菌劑是人類運用最早的抗菌劑,埃及金字塔中木乃伊包裹布運用的樹膠便是天然抗菌劑。現在最常用的天然抗菌劑是殼聚糖(幾丁質)。殼聚糖是由甲殼素經脫乙酰基化反響而來。甲殼素存在于昆蟲的外殼和真菌的細胞壁中,自然界每年甲殼素的組成量達幾十億噸,是自然界第二大天然高分子資料。昆蟲的外殼通過酸洗除去無機鈣質,通過稀堿煮除去蛋白質便得到甲殼素。甲殼素在濃堿中進行脫乙酰化反響,得到殼聚糖。天然抗菌劑的熱安穩性差、增加量大,是約束其在塑猜中很多運用的主要原因。
高分子抗菌劑也稱抗菌高分子,是將高分子本身抗菌化,如將抗菌基團單體共聚在高分子鏈中,或在高分子鏈上接枝抗菌基團,在開發和運用方面尚處于起步階段。
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